Биоорганическая химия. Братцева И.А - 49 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

97

CH
3
C
O
COOH
Пировиноградная
кислота (ПВК)
CH
3
C
O
CH
2
COOH
Ацетоуксусная кислота
C
O
CH
2
CH
2
HOOC COOH
Кетоглутаровая кислота
C
O
CH
2
COOHHOOC
Щавелевоуксусная
кислота (ЩУК)
Пировиноградная кислота
(ПВК) занимает одно из центральных
мест в цикле трикарбоновых кислот (цикле Кребса) – универсальном
«котле», в котором сгорают белки, жиры, углеводы, давая организму
энергию. Она является также одним из промежуточных продуктов при
молочнокислом и спиртовом брожении углеводов.
Соли пировиноград-
ной кислоты называют
пируваты.
Пировиноградная кислота сильнее уксусной и способна к таутомери-
зации (енолизации):
СOOH
C
CH
H
H
O
СOOH
C
CH
2
OH
кето-форма
енольная форма
Важное значение имеет производное
фосфоенолпируват, который
образуется в организме в процессе гликолиза углеводов:
СOOH
C
CH
2
O P OH
O
OH
В организме ПВК подвергается
восстановлению при участии фер-
ментов дегидрогеназ и системы НАД•Н
2
(никотинамидадениндинуклео-
тид восстановленный) с образованием молочной кислоты:
CH
3
C O
COOH
CH
3
C H
COOH
OH
НАД
.
Н
2
ПВК
L(+) молочная
кислота
Дегидрогеназа
НАД
+
2. ПВК
декарбоксилируется in vivo (в организме) в присутствии
фермента
декарбоксилазы и кофермента с образованием ацетальдегида,
который легко окисляется и в присутствии коэнзима А (HSK
o
A), превра-
щается в активную форму уксусной кислоты (ацетилкоэнзим А):
98
CH
3
C
H
O
CH
3
C
O
COOH
CH
3
C
SKoA
O
[O];
ПВК
HSKoA
Ацетальдегид
Ацетил КоА
-СО
2
-H
2
O
Щавелевоуксусная кислота (ЩУК) – одновременно
относится к α- и β-кетокислотам. Она образуется в цикле трикарбоновых ки-
слот при окислении яблочной кислоты. В дальнейшем ЩУК конденсируется
с ацетил-КоА, давая лимонную кислоту (первый этап в цикле Кребса):
C
O
CH
2
COOHHOOC
CH
2
COOH
C
H
COOH
OH
CH
2
COOH
C
O
COOH
CH
3
C
SKoA
O
CH
2
COOH
C
CH
2
COOH
COOH
OH
-HSKoA
, H
2
O
Яблочная
кислота
Щавелевоуксусная
кислота
Лимонная
кислота
НАД
.
Н
2
Дегидрогеназа
НАД
+
α-Кетоглутаровая кислота может быть отнесен
а
к α- и γ-кетокислотам. Она участвует в цикле трикарбоновых кислот, процес-
сах трансаминирования (переаминирования), служит предшественником
важных аминокислот – глутаминовой и через неё – γ-аминомасляной
(ГАМК). При α-декарбоксилировании α-кетоглутаровой кислоты и дальней-
шем восстановлении образуется γ-гидроксимасляная кислота (ГОМК), кото-
р
ая обладает снотворным эффектом и наркотическим действием.
C
O
CH
2
CH
2
HOOC COOH
HOCH
2
CH
2
CH
2
COOH
- ГОМК.
Ацетоуксусная кислота – пример β-кетокислоты. В сво-
бодном состоянии представляет собой сиропообразную жидкость, уже при
комнатной температуре медленно выделяющую диоксид углерода, в резуль-
тате чего образуется ацетон:
C
O
CH
2
COOHCH
3
CH
3
C
O
CH
3
C
O
CH
2
COOHCH
3
Ацетоуксусная кислота
-CO
2
Ацетон
Ацетоуксусная кислота образуется в организме при окислении β-
гидроксимасляной кислоты и наряду с ацетоном накапливается в орга-
низме и появляется в моче у больных сахарным диабетом (так называе-
мые "ацетоновые" или "кетоновые" тела), присутствие их открывается в
моче качественными реакциями Либена и Легаля (см. тему: «Альдегиды
и кетоны» стр. 75).

Страницы