Биоорганическая химия. Братцева И.А - 65 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

129
Реакции окисления-восстановления являются наиболее характер-
ными для
альдоз, они лежат в основе качественных реакций на глюкозу.
В зависимости от условий реакции могут быть различные варианты про-
дуктов окисления.
C
OHH
HOH
OHH
O
H
CH
2
OH
OHH
OHH
HOH
OHH
CH
2
OH
OHH
COOH
OHH
HOH
OHH
OHH
COOH
COOH
C
OHH
HOH
OHH
O
H
OHH
COOH
Глюкоза
Глюконовая
кислота (монокар-
боновая )
Глюкаровая
кислота (дикар-
боновая )
Глюкуроновая
кислота (альде-
гидокислота)
[O]
Br
2
+ H
2
O
HNO
3
(разбавленная )
Аналогично идет окисление галактозы, маннозы и других альдоз с
образованием соответствующих кислот. Окисление кетоз (фруктозы)
проходит труднее и может происходить с разрывом углеродного ске-
лета (подобно окислению кетонов, см. стр 74), образуется щавелевая и
сахарная кислоты.
Для обнаружения моносахаридов (альдоз) в растворах биологических
жидкостях используют реакции окисления-восстановления.
Реакция Троммера (медного зеркала);
компоненты реактива Тром-
мера: CuSO
4
и NaOH:
130
RC
O
H
CuSO
4
Cu(OH)
2
Cu
2
O
+
+
Na
2
SO
4
+
Cu(OH)
2
RC
O
OH
+
Голубой
осадок
Кирпично-
красный осадок
t
o
Альдоза
Продукты
окисления
(свежеприготовленный)
2
+ H
2
O
2NaOH
Глюкоза, окисляясь Cu(OH)
2
, восстанавливает его до оксида однова-
лентной меди (Cu
2
O).
Эта реакция имеет недостаток: при избытке Cu(OH)
2
и нагревании
он разлагается с образованием оксида двухвалентной меди черного цвета,
который затушевывает кирпично-красное окрашивание.
Cu(OH)
2
CuO
+
H
2
O
t
o
черный
цвет
Реакция Фелинга аналогична реакции Троммера, для удобства вводит-
ся дополнительный компонент –
сегнетовая соль (калий-натриевая соль
виннокаменной кислоты или K, Na – тартрат). Введение дополнительно-
го компонента – сегнетовой соли, препятствует образованию черного осадка
и не мешает открытию глюкозы. Избыток Cu(OH)
2
образует прочное соеди-
нение с сегнетовой солью, которое не разлагается при нагревании.
СOO
K
CHOH
CHOH
COONa
+
OH
Cu
OH
СOOK
COONa
CHO
CHO
Cu
+
2H
2
O
Сегнетовая
соль
Реактив Фелинга
синего цвета
Реакция Гайнеса – аналогична реакции Фелинга, только в отличие
от неё вместо сегнетовой соли введен
глицерин, роль которого также
связать избыток гидроксида меди.
CH
2
OH
CHOH
CH
2
OH
+
OH
Cu
OH
+
2H
2
O
Глицерин
CH
2
CH
CH
2
OH
O
O
Cu
Реактив Гайнеса
синего цвета
Моносахариды подобно многоатомным спиртам, могут реагировать с
Cu(OH)
2
без нагревания с образованием сахаратов меди (реакция на
диольный фрагмент) – прозрачных растворов синего цвета.
Восстановление альдегидной или кетонной группы сопровождается
образованием
многоатомных спиртов.

Страницы