Биоорганическая химия. Братцева И.А - 66 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

131
C
OHH
HOH
OHH
O
CH
2
OH
H
OHH
Н
2
; Pd
OHH
HOH
OHH
CH
2
OH
OHH
CH
2
OH
Глюкоза
Сорбит
(глюцит)
При восстановлении галактозы, маннозы, ксилозы получаются соот-
ветственно следующие спирты: дульцит, маннит, ксилит.
Производные моносахаридов: гликозиды, простые и сложные эфиры,
аминосахара
Гликозиды.
При взаимодействии моносахаридов с гидроксилсодер-
жащими соединениями (спиртами, фенолами и т.п.) в условиях кислотного
катализа образуются производные циклической формы только по
глико-
зидной ОН-группе – циклические ацетали или гликозиды. Удобным
способом получения гликозидов является пропускание газообразного хло-
роводорода (катализатор) через раствор моносахарида в спирте (например,
в метаноле, этаноле). При этом образуются соответствующие
алкилглико-
зиды (метил-, этилгликозиды), называемые О-гликозидами.
O
H
O
OH
H
H
OH
H
CH
2
OH
OH
H
CH
3
O
O
H
OH
H
H
OH
H
CH
2
OH
OH
H
CH
3
-D-глюкопиранозид
-D-глюкопиранозид

-
Метил-
Метил-
CH
3
OH; сухой HCl
O
OH
H
H
OH
H
CH
2
OH
OH
H
OH
D-глюкопираноза
1
1
1
Как и все ацетали, гликозиды легко
гидролизуются разбавленными
кислотами, но проявляют устойчивость к гидролизу в слабощелочной
среде. Продуктами гидролиза являются соответствующие спирты и мо-
носахариды. Гидролиз гликозидов – фундаментальная реакция в химии
углеводов. Она лежит в основе гидролитического расщепления ди-, поли-
сахаридов, осуществляемого в организме.
132
Гликозиды, образованные моносахаридами с NН-содержащими со-
единениями, называют
N-гликозидами. К ним принадлежат нуклеозиды,
имеющие большое значение в химии нуклеиновых кислот (см. стр. 157).
N
N
O
H
O
O
OHOH
H H
H
HOH
2
C
Урацил
N-гликозидная
свя зь
-D-рибофу-
раноза
Уридин (нуклеозид, входя щий в РНК)
Простые эфиры – образуются при взаимодействии спиртовых групп
моносахаридов с алкилгалогенидами (метилйодид, этилйодид и т.д.). При
этом в реакцию вступает также гликозидная гидроксильная группа, обра-
зуя гликозид. Простые эфиры не гидролизуются, в то время как гликозид-
ная связь в гликозиде легко подвергается гидролитическому расщеплению
в кислой среде.
O
O
H
O
H
H
O
H
CH
2
O
H
CH
3
O CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
O
OH
H
OH
H
H
OH
H
CH
2
OH
OH
H
O
OH
H
O
H
H
O
H
CH
2
O-СН
3
O
H
CH
3
CH
3
CH
3
2,3,4,6-тетра-О-метил-
D-галактопираноза
Метил-1,2,3,4,6-пента-О-
-метил-
-D-галактопираноза
-D-галактопиранозид
+ 5CH
3
I (KOH)
H
2
O; H
+
-CH
3
OH
Сложные эфиры. Моносахариды легко ацилируются ангидридами
кислот, образуя сложные эфиры с участием всех гидроксильных групп.
Сложные эфиры моносахаридов гидролизуются как в кислой, так и в ще-
лочной среде.
O
O
H
O
H
H
O
H
CH
2
O
H
O
CO
CH
3
Ac
Ac
Ac
Ac
1,2,3,4,6-Пента-О-ацетил-
D-глюкопираноза
(пентаацетилглюкоза)
O
OH
H
OH
H
H
OH
H
CH
2
OH
OH
H
+ 5(CH
3
CO)
2
O
Ac
D-глюкопираноза
Из сложноэфирных производных моносахаридов
наибольшее значе-
ние имеют эфиры фосфорной кислоты (фосфаты сахаров)
. Они со-
держатся во всех растительных и животных организмах. Фосфаты рибозы

Страницы