Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 25 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 25 -
1) резонанс структур поливинилхлорида
2) резонанс структур полистирола
3) гипотетическое присоединение циклогексена по схеме «голова к
хвосту»
(в мономере (резонансно-индуцированный полимер
резонанса нет) с Е
резонанс
=17,6 кДж/моль)
Мезомерный эффект – поляризующее действие определённой
атомной группировки, вызывающее статическую поляризацию
сопряжённой системы связей молекулы или иона. Основан на теории
мезомерии (оперирует не набором резонансных структур, а правилами
электронных смещений) и обусловлен смещением
π
-электронов
сопряжённых связей в сторону атомов с недостроенной до октета
электронной оболочкой. Различают положительные (+М) и отрицательные
(-М) мезомерные эффекты. (+М) обладают электронодонорные группы,
способные к частичной или полной передаче пары электронов в общую
сопряжённую систему; (-М) обладают электроноакцепторные группы.
Индуктивный (индукционный) эффект – способность групп атомов
вызывать статическую поляризацию связей
в молекуле. Определяется
смещениями электронных пар связей в сторону более
электроотрицательных атомов. В отличие от мезомерного эффекта,
характерного только для сопряжённых систем, проявляется в соединениях
любого типа, причём индуктивный эффект быстро затухает с увеличением
числа связей между взаимодействующими группами. Как и для
мезомерного эффекта, различают положительный (+I) и отрицательный (-I)
индуктивные эффекты.
Если заместитель обладает сильным индуктивным эффектом,
следует ожидать понижения энергии разрыва двойной связи в мономере.
При этом тепловой эффект может превысить теплоту полимеризации
этилена (
22
CHCH
р
Q
=
=96,4 кДж/моль). Характерным примером этого случая
служит тетрафторэтилен (
22
CFCF
р
Q
=
=197 кДж/моль).
Сверхсопряжение – особый вид сопряжённых связей (
σ
,
π
-сопря-
жение), характерный для соединений, которые содержат алкильные
-(CH
2
)
4
-CH=CH-CH=CH-(CH
2
)
4
-
2n
n
CH
2
-C
H
Cl
.
CH
2
-C
H
Cl
=
..
..
.
.
.
CH
2
-CH
.
CH-CH
2
CH
2
-CH
=

Страницы