Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 27 -
и 2-оксипропилметакрилата
в сравнении с мономерами, не содержащими гидроксильных групп, можно
объяснить различной сольватацией мономеров и полимеров.
В общем случае эффект сольватации и водородная связь вызывают
небольшие изменения энергии.
2.2.2. Энергии связей и энергии активации
Рассмотрим аналитически механизм радикальной полимеризации.
Как известно, схема механизма включает четыре этапа:
I – инициирование
]I[fk2v
11
=
;
]M][R[kv
uu
⋅
=
(I – инициатор,
⋅
R – первичный радикал,
⋅
1
R
–начальный радикал, v
1
–
скорость распада инициатора, v
u
– скорость образования начального
радикала, k
1
и k
u
– константы скоростей распада инициатора и
инициирования мономера, М – молекула мономера, f – эффективность
инициатора);
II – рост цепи
]M][Р[kv
nрр
⋅
=
(
⋅
n
Р
– макрорадикал (растущая цепь) степени полимеризации n,
⋅
+1n
Р
– то же
степени полимеризации n+1, v
р
– скорость роста цепи, k
р
– константа
скорости роста цепи);
III – обрыв цепи
- диспропорционированием
2
обр
диспр
обр
]P[kv
⋅
= ;
- рекомбинацией
2
обр
рек
обр
]P[kv
⋅
=
(
⋅⋅
mn
Р,Р
–макрорадикалы степени полимеризации n и m,
mn
Р,Р – «мёртвые»
макромолекулы соответствующей степени полимеризации,
рек
обр
диспр
обр
v,v –
скорости реакций обрыва цепи по причинам диспропорционирования и
рекомбинации,
обр
k – константа скорости обрыва цепи);
IV – перенос цепи
]M][Р[kv
мм
⋅
=
(
⋅
1
Р – мономерный радикал,
м
v – скорость переноса цепи на мономер,
м
k –
константа скорости переноса цепи на молекулу мономера).
CH
3
COOCH
2
-CH-OH
CH
2
=C
CH
3
n
CH
2
-C
CH
3
CH
3
COOCH
2
-CH-OH
I 2R
R + M R
1
.
.
.
P + M P
.
n
n+1
.
P + Р P + P
.
n
.
mn
m
P + Р P
n
.
m
n+
m
.
P + M P + P
1
.
n
n
.

Страницы