ВУЗ:
Составители:
- 28 -
Графическое представление реакционной системы (рис. 3) в
координатах путь реакции (абсцисса) – потенциальная энергия (ордината)
позволяет оценить энергии активации процессов полимеризации и
деполимеризации, а также тепловой эффект реакции полимеризации.
Рис. 3. Энергии активации и
тепловой эффект процесса
полимеризации: Е
р
– энергия ак-
тивации прямой реакции полиме-
ризации, Е
d
– то же обратной реак-
ции деполимеризации, -
Δ
Н=Q
р
–
тепловой эффект процесса поли-
мериизации
Энергия активации реакции полимеризации – высота
энергетического барьера, который реакционная система должна
преодолеть в процессе синтеза полимера. Разность энергий активации
обратной и прямой реакций равна теплоте полимеризации прямого
процесса:
Зависимость между энергией активации и тепловым эффектом
реакции радикальной полимеризации выражают схемой
Кажущаяся энергия активации (Е
а
) является функцией теплового
эффекта реакции (
)Н(аЕ
актив
р
Δ
= ) и определяется как алгебраическая
сумма энергий активации элементарных реакций:
где Е
u
, Е
р
и Е
обр
– энергии активации соответственно стадий
инициирования, роста и обрыва цепи.
Измеряется Е
а
по тангенсу угла наклона графика логарифма
скорости процесса как функции обратной температуры (рис. 4).
Относительная доля вклада элементарных реакций в кажущуюся
энергию активации разная: (Е
р
– Е
обр
/2) ≈21-25 кДж/моль, а энергия
Продукты
реакции
Е
d
Е
р
Э
н
е
р
г
и
я
Путь реакции
Реагенты
Активированное
состояние
.EEQH
pdpp
−
=
=−
Δ
...
CH
2
R
...
CHX
R + CH
2
=CHX
- переходное состо
я
ние
- конечное состояниеR CH
2
CHX
.
.
E
a
Δ
H
,
2
Е
Е
2
Е
Е
обр
р
u
а
−+=
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 26
- 27
- 28
- 29
- 30
- …
- следующая ›
- последняя »
