ВУЗ:
Составители:
- 26 -
группы, связанные с системой сопряжённых связей. Сверхсопряжение
ведёт к менее выраженным физическим проявлениям, чем обычное
сопряжение связей, но природа их общая. Типичным примером сверх-
сопряжения служит
α
-метилстирол,
в молекуле которого объединены все факторы, понижающие
Δ
H
р
:
а) резонанс бензольного кольца, б) сверхсопряжение СН
3
-группы в
мономере, в)
α
,
α
-дизамещённая дестабилизация полимера.
Водородные связи типа О…Н-О или N-H…O в мономерных
молекулах более жёстко фиксированы, чем в полимерной цепи, что
обусловливает более сильную внутримолекулярную ассоциацию в
мономере и как следствие понижение теплоты полимеризации. К
мономерам с водородными связями относятся:
- акриловая кислота (-
Δ
H
жт
=67,2 кДж/моль),
- метакриловая кислота (-
Δ
H
рр
=42,4 кДж/моль),
- акриламид (-
Δ
H
рр
=60,5 кДж/моль),
- метакриламид (-
Δ
H
рр
=35 кДж/моль).
Сольватация – взаимодействие между разнородными молекулами,
т.е. растворённых частиц (мономеров и макромолекул) с растворителем
(процесс, обратный ассоциации). Может быть вызвана электростатичес-
кими и ван-дер-ваальсовыми силами, а также координационными и
водородной связями. Различают ближнюю и дальнюю, физическую
(электростатическое взаимодействие) и химическую (специфическую)
сольватацию.
Наиболее существенно эффект
сольватации проявляется в спиртах
(теплоты сольватации спиртов находятся в пределах 10,5…16,8 кДж/моль).
Наблюдаемые эффекты понижения
Δ
H
р
2-оксиэтилметакрилата
COOH
CH
2
=CH
CH
3
CH
2
=C
COOH
CH
2
=C
CH
3
NH
2
O
=
C
CH
2
=CH
CH
3
NH
2
O
=
C
CH
2
=C
COOCH
2
CH
2
OH
CH
2
=C
CH
3
n
COOCH
2
CH
2
OH
CH
2
-C
CH
3
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 24
- 25
- 26
- 27
- 28
- …
- следующая ›
- последняя »
