ВУЗ:
Составители:
- 38 -
термодинамически возможна полимеризация комплекса, заштрихована.
Графическая интерпретация показывает, что температурная область
полимеризации комплекса значительно меньше таковой для свободного
мономера, причём решающую роль в этой системе играет изменение
реакционной способности мономера.
2.2.4. Влияние степени полимеризации на равновесную
концентрацию мономера и молекулярно-массовое
распределение в условиях равновесия
Для вывода зависимости равновесной концентрации мономера
(
p
]M[
) от степени полимеризации (
P
) рассматривается система,
включающая мономер и полимер, находящийся в равновесии со своим
мономером. В условиях равновесия присоединение молекул мономера
должно происходить так, чтобы каждая макромолекула длиной n
находилась в равновесии с макромолекулой длиной n+1 (длина выражена
числом звеньев мономера):
П
n
+M П
n+
1
.
Это условие может быть записано так:
,
,
(15)
,
,
где
o
R – активная частица, инициирующая полимеризацию,
n321
R,R,R,R –
полимерные молекулы, включающие в себя соответственно 1, 2, 3 и n
молекул мономера.
. . . . . . . . . . . . . .
R
0
+ M R
1
R
1
+ M R
2
R
2
+ M R
3
R
n
+ M R
n+1
. . . . . . . . . . . . . .
Рис.7. Зависимость химического потенциала
μ
полимера (П), мономера (М) и комплекса
мономера (КМ) от температуры:
н
пр
Т – нижняя
предельная температура полимеризации
(химические потенциалы комплекса и поли-
мера равны),
к
Т – температура термического
распада комплекса (химический потенциал
комплекса становится выше химического
потенциала свободного мономера),
в
пр
Т – верх-
няя предельная температура полимеризации
мономера (химические потенциалы мономера и
полиме
р
а
р
авны
)
Т
пр
н
Т
Т
к
Т
пр
в
Т
μ
М
М
П
П
КМ
КМ
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 36
- 37
- 38
- 39
- 40
- …
- следующая ›
- последняя »
