Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 42 стр.

UptoLike

- 42 -
2.2.5. Термодинамическая устойчивость полимеров
Под термодинамической устойчивостью (стабильностью) понимают
способность полимеров и полимерных материалов оказывать
сопротивление разрушению под влиянием повышенных температур в
различных условиях среды.
Влияние повышенных температуродна из разнообразных причин
разрушения полимеров. Поэтому становится актуальной проблема оценки
стабильности синтетических полимерных материалов под действием
разных факторов. Для практических целей выделяют
три аспекта этой
проблемы: 1) оценка максимально возможной температуры длительной
эксплуатации изделий из полимерных материалов (
длит
макс
Т ),
сопровождаемой размягчением при нагревании, а также
термоокислительной деструкцией из-за контакта с воздухом;
2) устойчивость при температуре переработки 120-250
о
С (при переработке
полимерные материалы испытывают относительно кратковременные
температурные нагрузки); 3) повышение термостойкости полимерных
материалов (
0
τ
температуры начала потери массы) двумя путями:
а) изменением условий процесса синтеза, что приводит к получению
регулярных неразветвлённых структур; б) модификацией полимерного
материала, введением стабилизирующих добавок.
При термическом разложении полимеров протекают два типа
процессов: деполимеризация и деструкция. Деполимеризацияпроцесс
разложения полимера, в ходе которого образуется мономер. Под
деструкцией понимают все другие
процессы разложения полимера,
приводящие к уменьшению молекулярной массы (с разрывом
макромолекул).
При нагревании любого полимера, начиная с некоторой
температуры, протекают химические превращения, характерные для
процессов термического разложения органических веществ. Однако
процесс и состав продуктов разложения определяется химическим
строением полимера. Например, при термической деструкции полиэтилена
(
0
τ
= 400
о
С) идентифицировано около 20 различных низкомолекулярных
веществ, в том числе этилен, пропилен, пропан, пентены, н-пентан,
гексены, что указывает на сложный характер процессов деструкции
полимеров. Вместе с тем при разложении полиэтилена содержание
мономера в продуктах не превышает 1%, что характерно для деструкции
виниловых мономеров. При разложении полистирола,
полиметилметакрилата и некоторых других мономеров протекает
деполимеризация с преобладанием в конечных продуктах мономера.
Процессы деполимеризации возможны, как установлено выше, при
температурах, превышающих равновесную (предельную) температуру.