ВУЗ:
Составители:
- 48 -
Значения термодинамических функций рассчитывают на 1 моль
мономера или мономерное звено.
Определим критерии поликонденсационного равновесия системы
х + у
z + a
(х и y – концевые функциональные группы растущих цепей, z – новая
характерная группировка полимера, а – низкомолекулярный продукт).
Полнота протекания реакции поликонденсации тем выше, чем
больше убыль изобарного потенциала в термодинамическом уравнении
S
T
H
G
Δ
Δ
Δ
−
=
.
Равновесие наступает при
G
Δ
=0. Следовательно,
S
T
H
Δ
Δ
− =0,
отсюда критерием пребывания реакционной системы в состоянии
равновесия будет равенство
В качестве количественного критерия обратимого
поликонденсационного процесса принята константа равновесия. Связь
между константой равновесия и равновесной степенью завершённости
реакции поликонденсации эквимольной смеси двух бифункциональных
мономеров устанавливается уравнением
2
2
)p1(
p
K
−
=
,
где р – степень завершённости реакции (степень конверсии мономера в
полимер).
Поликонденсация протекает полностью при степени превращения
функциональных групп р=99-99,9%:
при р=99,9%
;10
)999,01(
999,0
k
6
2
2
≅
−
=
при р=99%
4
2
2
10
)99,01(
99,0
k ≅
−
= .
Практически необратимыми считают поликонденсационные
процессы, константа равновесия которых
64
1010k −≥ (в зависимости от
того, какая степень конверсии выбрана в качестве критерия практической
необратимости). Процесс поликонденсации проявляет все признаки
обратимости реакций при величине
3
10k < .
Константа равновесия сложных поликонденсационных процессов,
включающих ряд последовательных реакций, равна произведению
констант равновесия отдельных реакций:
ni21
kkkkk
⋅
⋅
⋅
⋅
⋅
⋅
⋅
=
.
Константа равновесия является функцией температуры, что вытекает
из уравнения изотермы
.klnRTG −=
⋅
Δ
S
T
H
Δ
Δ
=
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 46
- 47
- 48
- 49
- 50
- …
- следующая ›
- последняя »
