Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 87 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 87 -
В приведённой реакционной системе исходные мономеры содержат
разные по способности поддерживать эффект сопряжения (мезомерный
эффект) мостиковые группы. И как следствие установлено, что при
вступлении в реакцию одного из атомов хлора дихлордифенилсульфона
реакционная способность второго уменьшается вдвое, а вхождение в
реакцию одной из гидроксильных групп диана практически не сказывается
на реакционной способности второй.
Состав среды оказывает существенное влияние на реакционную
способность функциональных групп. Причина влияния обусловлена
взаимодействием молекул мономера, олигомера и других реагентов с
растворителем, что вызывает сольватацию и образование водородных
связей, играющих важную роль во многих процессах поликонденсации.
Сольватационный эффект стабилизирует исходные соединения и
активированный комплекс (переходное состояние). При
этом возможно
как ускорение, так и замедление реакции.
Взаимосвязь и взаимозависимость одновременно действующих в
реакционной системе трёх факторов (заместитель, среда, катализатор)
сложна: за счёт разнонаправленности действия факторов, частично
компенсирующих друг друга, уменьшается результирующий эффект.
3.2.2. Реакционная способность отдельных функциональных групп
Гидроксильная группа (
e
HO
-
) высокополярна, так как электронная
плотность смещена от атома водорода к атому кислорода. В
алифатических соединениях
НО-группа проявляет слабые
электроноакцепторные свойства (отрицательный индукционный эффект
-I). В фенолах индукционный эффект перекрывается действием
положительного мезомерного эффекта (
+М), вызванного сопряжением
неподелённой пары электронов атома кислорода с
π
-орбиталями
ароматического кольца. В результате мезомерного эффекта понижается
оснóвность и нуклеофильность
НО-группы фенолов, повышается их
кислотность.
Кислотно-основные свойства гидроксильной группы выражены
слабо. Константа кислотной диссоциации алифатических спиртов в воде
лежит в пределах 10
-16
-10
-18
(показатель диссоциации
HO
C
OH
n
CH
3
CH
3
Cl
CCl
n
O
O
=
=
+
-O C
O2n
CH
3
CH
3
CHCl
n
O
O
=
=
+

Страницы