Дисперсные системы. Ч.1. Молекулярно-дисперсные системы (истинные растворы). Письменко В.Т. - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

63
Растворитель, характеризующийся большим значением диэлектрической по-
стоянной
ε
, ослабляет стремление ионов соединиться в молекулы в большей
степени.
Таким образом, чем больше диэлектрическая проницаемость среды, тем в
большей степени ионы изолированы друг от друга в растворе.
Эти рассуждения согласуются с эмпирическим правилом: степень диссо-
циации растворенного вещества при данных условиях пропорциональна ди-
электрической постоянной растворителя.
В таблице 9 для иллюстрации сказанного приведены данные растворимо-
сти некоторых веществ в растворителях с различной диэлектрической прони-
цаемостью. Однако нельзя сводить все причины диссоциации только к приве-
денному механизму, связанному с диэлектрической постоянной растворителя.
Наоборот, имеется большое число экспериментальных данных, указывающих
на наличие химического взаимодействия между растворителем и растворенным
веществом. Впервые на это указал Д. И. Менделеев, исследовавший зависи-
мость плотности растворов электролитов от их состава и обнаруживший появ-
ление максимумов и минимумов на кривых «плотность – состав».
Кстати, это подтверждается ещё и следующими опытными данными.
Взаимодействие растворителя и растворяемого вещества сопровождается зна-
чительными тепловыми эффектами и образованием кристаллогидратов и кри-
сталлосольватов, способных даже к самостоятельному существованию (напри-
мер,
CuSO
4
5H
2
O; FeSO
4
7H
2
O и др.). Образование электролитов приводит к
уменьшению растворимости в них нейтральных молекул, родственных ионам
растворенного вещества (например, растворимость хлора
Сl
2
в воде при 20
о
С и
1 атм составляет 2 – 3 литра в 1000 г воды, а в 26 %-м растворе
NaCl раствори-
мость хлора понижается до 300 мл
в 1000 г раствора).
Таблица 9
Диэлектрическая проницаемость растворителей
и растворимость некоторых веществ (при 18 – 20
о
С)
Растворимость в 100 граммах
растворителя
, г
Растворитель
ε
KCl NH
4
Cl KI
Ацетон СН
3
СОСН
3
21,45 8,7 10
-5
9 1,3
Этиловый спирт С
2
Н
5
ОН 27,8 0,034 0,6 1,72
Метиловый спирт СН
3
СОН 31,2 0,5 3,24 14,16
Глицерин СН
2
ОНСНОНСН
2
ОН 56,2 3,58 - 28,6
Вода Н
2
О 80,4 25,5 27.1 59,1
Таким образом, другим возможным механизмом образования ионов при
растворении является образование нового химического соединения в растворе с
последующей его диссоциацией. То есть возможен полный или частичный пе-
ренос электронов между частицами растворяемого вещества и растворителя
(донорно-акцепторное взаимодействие, например). В результате ионизируется

Страницы