Химические методы анализа - 158 стр.

вительным по отношению к ничтожно малому избытку нитрата сереб-                Анионы этих индикаторов, адсорбируясь на поверхности поло-
ра. Таким условиям более или менее удовлетворяют хроматы и арсена-       жительно заряженных коллоидных частиц, выпадающих в процессе
ты щелочных металлов.                                                    титрования осадков, вызывают изменение цвета поверхности этих
       Наиболее широко в аналитической практике применяют хромат         осадков. Если изменение цвета происходит вблизи точки эквивалент-
калия с концентрацией примерно 0.02М. В действительности, для того       ности, то можно использовать такие адсорбционные индикаторы для
чтобы заметить окраску хромата серебра, необходим некоторый избы-        установления конца титрования.
ток индикатора.                                                                Наиболее известными представителями этого класса органиче-
                                                                         ских соединений являются эозин и флуоресцеин.
      Метод Мора имеет ряд существенных недостатков:                           Водно-щелочные растворы двунатриевой соли флуоресцеина
                                                                         окрашены в красновато-желтый цвет, отличающийся интенсивной
       1. Этот метод применим только для определения хлоридов и          флуоресценцией, которая сохраняется даже при сильном разбавлении:
бромидов и неприменим для определения иодидов и роданидов, титро-                   HOOC-Ar-OH                 [−OOC-Ar-O−] 2Na+
вание которых сопровождается образованием коллоидных систем и                      флуоресцеин                 флуоресцеин (двунатриевая соль
адсорбцией, затрудняющих установление конечной точки титрования.                 (желто-коричневого            красновато-желтого цвета)
       2. Метод нельзя применять в кислых и сильнощелочных средах.                   цвета)
В кислых средах хромат переходит в дихромат, который образует с Ag+            Эозин представляет собой тетрабромфлуоресцеин:
красный осадок, растворимый в кислоте. В сильнощелочной же среде
образуется оксид и гидроксид серебра. Поэтому значения рН рас-                                  [−OOC-Ar(Br)4-O−] 2Na+
твора должны быть в интервале от 6.5 до 10. В присутствии солей                            (двунатриевая соль красного цвета)
аммония величина рН раствора должна быть в пределах 6.5… 7.2.                   При титровании, например ионов хлора, стандартным раствором
       3. Ионы, образующие с ионами индикатора осадки хроматов           нитрата серебра образуется осадок AgCl. Частицы осадка хлорида се-
(Hg2+ , Pb2+ , Ba2+ и др.), мешают титрованию по методу Мора. Это        ребра адсорбируют на своей поверхности ионв хлора с образованием
можно заключить из сравнения растворимости соответствующих хро-          [AgCl]m⋅nCl−. Адсорбция ионов хлора наблюдается до тех пор, пока в
матов P(Ag2CrO4) = 1.4⋅10-5 моль/л; P(BaCrO4 ) = 1.5⋅10-5 моль/л;        титруемом растворе находятся свободные ионы Cl− . Поэтому, если в
P(PbCrO4 ) = 1.3⋅10-7 моль/л.                                            титруемый раствор добавить флуоресцеин, индикатор не будет изме-
       4. По методу Мора нельзя титровать окрашенные растворы, мас-      нять окраски, пока в растворе имеется избыток ионов Cl−. Это можно
кирующие окраску хромата серебра в точке эквивалентности.                объяснить тем, что окрашенные анионы индикатора, несущие отрица-
       5. Титрованию по этому методу мешают также многие анионы          тельные заряды, не адсорбируются отрицательно заряженными колло-
(S2−, PO43−, AsO43−, AsO33−, CO32−, C2O42− и др.), образующие с ионами   идными частицами осадка.
серебра малорастворимые соединения.                                             При осаждении галогенидов серебра в момент достижения точки
                                                                         эквивалентности при самом незначительном избытке нитрата серебра
               VI.2.1.2.Адсорбционные индикаторы                         осадок AgHal адсорбирует избыток Ag+ - ионов и вместе с ними NO3− -
                                                                         ионы:
      Образование коллоидов и сопутствующие этому процессу явле-                      n AgCl + Ag+ + NO3− → [AgCl]m ⋅ Ag+NO3−.
ния используют в количественном анализе. На использовании колло-                Так как NO3− - ионы не образуют ни с одним из ионов, входящих
идных свойств галогенидов серебра основано применение так назы-          в состав осадка, малорастворимое соединение, то они не очень прочно
ваемых адсорбционных индикаторов. Адсорбционные индикаторы               удерживаются частицами [AgCl]m ⋅ nAg+ и склонны замещаться други-
представляют собой органические соединения, являющиеся слабыми           ми анионами, способными сильнее адсорбироваться осадком. Поэтому
кислотами, диссоциирующими согласно уравнению:                           коллоидные частицы, теперь уже несущие положительные заряды, ад-
                      H2Ind ↔ 2H+ + Ind2−.                               сорбируют интенсивно окрашенные анионы индикатора. При этом оса-



                                 315                                                                     316