Химические методы анализа - 161 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

321
0.1н. раствора нитрата серебра. Пусть V (мл) - объем избытка раствора
азотнокислого серебра.
К полученной смеси добавляют 5 мл концентрированной азот-
ной кислоты и 2 мл квасцов (насыщенный раствор железо-аммониевых
квасцов, обесцвеченных несколькими каплями концентрированной
азотной кислоты). Приступают к титрованию этой смеси, содержащей
избыток нитрата серебра, 0.1н. раствором тиоцианата калия (или ам-
мония), тщательно перемешивая раствор в титровальной колбе, до по-
явления устойчивой красной окраски. При этом V
1
(мл) - объем 0.1н.
раствора титранта KSCN в точке эквивалентности.
Расчет количества хлорида
g(Cl
−
) = 35.5·(V-V
1
)· С
эк KSCN
·1000/V
2
,
где 35.5 - молярная масса эквивалента хлорида; V - объем избытка нит-
рата серебра, мл; V
1
- объем титранта KSCN в точке эквивалентности,
мл; С
эк KSCN
- молярная концентрация эквивалента титранта, моль/л; V
2
-
объем анализируемой воды, мл (в данном случае 100 мл).
VI.2.1.5. Определение хлоридов по методу Фаянса
Метод Фаянса основан на прямом титровании галогенидов стан-
дартным оттитрованным раствором AgNO
3
в присутствии адсорбцион-
ных индикаторов:
Ag
+
+ Hal
−
→ ↓AgHal
m AgHal + n Ag
+
изб → (AgHal)
m
Ag
+
n
(AgHal)
m
Ag
+
n
+ Ind
−
→ [(AgHal)
m
Ag
+
n
] Ind
-
.
Титрование хлоридов в присутствии флуоресцеина проводят в
нейтральной среде. При повышенной концентрации ионов водорода
флуоресцеин, являющийся кислотой (HInd), слабо диссоциирует вслед-
ствие подавления его диссоциации кислотой. Поэтому концентрация
Ind
−
- ионов становится очень малой. В щелочном растворе осаждается
Ag
2
O. В умеренно кислой среде обычно титруют в присутствии других
индикаторов: дихлорфлуоресцеина и эозина. Титрование в кислых сре-
дах выгодно отличается от титрования в нейтральных растворах, так
как дает возможность вести определение в присутствии гидролизую-
щихся солей, разлагающихся водой с образованием осадков гидрокси-
дов и оксихлоридов (Al
3+
, Fe
3+
и др.).
Рассчитанную навеску хлорида натрия количественно перено-
сят в мерную колбу и растворяют в небольшом объеме воды. После
полного растворения навески доводят объем раствора до метки и тща-
322
тельно перемешивают. Если анализируют готовый раствор, то опера-
ции расчета и растворения навески не проводят.
В этом случае пробу анализируемого раствора просто разбавля-
ют дистиллированной водой в мерной колбе до метки и перемешивают.
Для определения хлорида отбирают аликвотные части исследуемого
раствора (обычно по 25 мл), переносят их в конические титровальные
колбы, прибавляют по 5 капель раствора флуоресцеина и титруют
стандартным (оттитрованным) раствором нитрата серебра при непре-
рывном перемешивании.
По мере прибавления по каплям раствора AgNO
3
титруемая
смесь мутнеет. Вблизи точки эквивалентности наблюдается частичная
коагуляция коллоидного осадка AgCl. В этот момент титрование про-
водят более внимательно и осторожно, тщательно перемешивая содер-
жимое колбы. Титрование заканчивают, когда белый осадок AgCl ок-
рашивается в красный цвет. Титрование проводят 3-4 раза и, получив
три сходящихся результата, вычисляют результаты анализа.
Расчеты
1. Если взята навеска хлорида натрия а
NaCl
(г):
g
NaCl
= [М
ЭNaCl
С
эк
(AgNO
3
) V(AgNO
3
)/1000]⋅ (V
k
/V
пип
)(100/а
NaCl
), %.
2. Если дан готовый раствор:
g
NaCl
= [М
ЭNaCl
С
эк
(AgNO
3
) V(AgNO
3
)/1000]⋅(V
k
/V
пип
), г.
Здесь М
ЭNaCl
и М
Э
(AgNO
3
) - молярная масса эквивалентов хлорида
натрия (58.44 г/моль) и нитрата серебра (169.9 г/моль); С
эк
(AgNO
3
) и
T(AgNO
3
) – молярная концентрация эквивалентов и титр раствора
хлорида серебра (моль/л и г/мл); V(AgNO
3
) - объем титранта в точке
эквивалентности, мл; V
k
и V
пип
- объемы колбы и пипетки (в методе
пипетирования), мл.
VI.3. РОДАНОМЕТРИЯ
VI.3.1. Характеристика метода
Роданометрический метод (метод Фольгарда) объемного ана-
лиза основан на применении в качестве осадителя титрованного рас-
твора, содержащего SCN
-
-ионы:
Ag
+
+ SCN
−
→ AgSCN.
Титрование проводят в присутствии индикатора - ионов железа
(III). Определение ведется следующим образом. К анализируемому
раствору, содержащему, например Ag
+
, приливают по каплям из бю-
0.1н. раствора нитрата серебра. Пусть V (мл) - объем избытка раствора     тельно перемешивают. Если анализируют готовый раствор, то опера-
азотнокислого серебра.                                                    ции расчета и растворения навески не проводят.
       К полученной смеси добавляют 5 мл концентрированной азот-                В этом случае пробу анализируемого раствора просто разбавля-
ной кислоты и 2 мл квасцов (насыщенный раствор железо-аммониевых          ют дистиллированной водой в мерной колбе до метки и перемешивают.
квасцов, обесцвеченных несколькими каплями концентрированной              Для определения хлорида отбирают аликвотные части исследуемого
азотной кислоты). Приступают к титрованию этой смеси, содержащей          раствора (обычно по 25 мл), переносят их в конические титровальные
избыток нитрата серебра, 0.1н. раствором тиоцианата калия (или ам-        колбы, прибавляют по 5 капель раствора флуоресцеина и титруют
мония), тщательно перемешивая раствор в титровальной колбе, до по-        стандартным (оттитрованным) раствором нитрата серебра при непре-
явления устойчивой красной окраски. При этом V1 (мл) - объем 0.1н.        рывном перемешивании.
раствора титранта KSCN в точке эквивалентности.                                 По мере прибавления по каплям раствора AgNO3 титруемая
                                                                          смесь мутнеет. Вблизи точки эквивалентности наблюдается частичная
                    Расчет количества хлорида                             коагуляция коллоидного осадка AgCl. В этот момент титрование про-
                                                                          водят более внимательно и осторожно, тщательно перемешивая содер-
                 g(Cl−) = 35.5·(V-V1)· Сэк KSCN·1000/V2 ,                 жимое колбы. Титрование заканчивают, когда белый осадок AgCl ок-
где 35.5 - молярная масса эквивалента хлорида; V - объем избытка нит-     рашивается в красный цвет. Титрование проводят 3-4 раза и, получив
рата серебра, мл; V1 - объем титранта KSCN в точке эквивалентности,       три сходящихся результата, вычисляют результаты анализа.
мл; Сэк KSCN - молярная концентрация эквивалента титранта, моль/л; V2 -
объем анализируемой воды, мл (в данном случае 100 мл).                                                   Расчеты

         VI.2.1.5. Определение хлоридов по методу Фаянса                         1. Если взята навеска хлорида натрия аNaCl (г):
                                                                            gNaCl = [МЭNaCl Сэк (AgNO3 ) V(AgNO3 )/1000]⋅ (Vk/Vпип)(100/аNaCl), %.
        Метод Фаянса основан на прямом титровании галогенидов стан-              2. Если дан готовый раствор:
дартным оттитрованным раствором AgNO3 в присутствии адсорбцион-                   gNaCl = [МЭNaCl Сэк (AgNO3 ) V(AgNO3 )/1000]⋅(Vk/Vпип), г.
ных индикаторов:                                                          Здесь МЭNaCl и МЭ(AgNO3 ) - молярная масса эквивалентов хлорида
                        Ag+ + Hal− → ↓AgHal                               натрия (58.44 г/моль) и нитрата серебра (169.9 г/моль); Сэк (AgNO3 ) и
                 m AgHal + n Ag+изб → (AgHal)m Ag+n                       T(AgNO3 ) – молярная концентрация эквивалентов и титр раствора
             (AgHal)m Ag+n + Ind− → [(AgHal)m Ag+n ] Ind- .               хлорида серебра (моль/л и г/мл); V(AgNO3) - объем титранта в точке
        Титрование хлоридов в присутствии флуоресцеина проводят в         эквивалентности, мл; Vk и Vпип - объемы колбы и пипетки (в методе
нейтральной среде. При повышенной концентрации ионов водорода             пипетирования), мл.
флуоресцеин, являющийся кислотой (HInd), слабо диссоциирует вслед-
ствие подавления его диссоциации кислотой. Поэтому концентрация                                 VI.3. РОДАНОМЕТРИЯ
Ind− - ионов становится очень малой. В щелочном растворе осаждается
Ag2O. В умеренно кислой среде обычно титруют в присутствии других                            VI.3.1. Характеристика метода
индикаторов: дихлорфлуоресцеина и эозина. Титрование в кислых сре-
дах выгодно отличается от титрования в нейтральных растворах, так                Роданометрический метод (метод Фольгарда) объемного ана-
как дает возможность вести определение в присутствии гидролизую-          лиза основан на применении в качестве осадителя титрованного рас-
щихся солей, разлагающихся водой с образованием осадков гидрокси-         твора, содержащего SCN- -ионы:
дов и оксихлоридов (Al3+ , Fe3+ и др.).                                                         Ag+ + SCN− → AgSCN.
        Рассчитанную навеску хлорида натрия количественно перено-                Титрование проводят в присутствии индикатора - ионов железа
сят в мерную колбу и растворяют в небольшом объеме воды. После            (III). Определение ведется следующим образом. К анализируемому
полного растворения навески доводят объем раствора до метки и тща-        раствору, содержащему, например Ag+ , приливают по каплям из бю-


                                 321                                                                        322

Страницы