Химические методы анализа - 162 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

323
ретки стандартный раствор NH
4
SCN. При этом образуется осадок
AgSCN.
Образование осадка продолжается до тех пор, пока к исследуе-
мому раствору не будет прибавлено достаточное количество титранта,
эквивалентное содержанию Ag
+
в анализируемом растворе. Лишняя
капля раствора титранта NH
4
SCN, прибавленная после достижения
конечной точки (точки эквивалентности), вызывает появление кроваво-
красного окрашивания вследствие взаимодействия ионов титранта с
ионами индикатора:
Fe
3+
+ 3SCN
−
↔ Fe(SCN)
3
Для определения галогенидов и других анионов в качестве стан-
дартных (титрованных) растворов применяют нитрат серебра и рода-
нид аммония.
В отличие от метода Мора, метод Фольгарда обладает рядом
преимуществ:
1. Роданометрический метод применим для определения хлори-
дов, бромидов, иодидов, роданидов и ионов серебра.
2. Метод применим для титрования кислых растворов, так как
осадок AgSCN нерастворим в кислотах. Это преимущество существен-
но при анализе серебряных сплавов, которые растворяют в кислотах, а
также при количественном определении галогенидов в сильнокислых
средах, так как галогениды в указанных растворах нельзя титровать по
методу Мора или в присутствии адсорбционных индикаторов.
3. Другие ионы (Ba
2+
, Pb
2+
и др.), мешающие определению по
методу Мора, в большинстве случаев не мешают определению по ме-
тоду Фольгарда.
VI.3.2. Приготовление 0.1н. раствора роданида аммония
Раствор NH
4
CNS точной концентрации по навеске вещества
при- готовить нельзя, так как NH
4
CNS гигроскопичен. Поэтому снача-
ла готовят приблизительно 0.1н. раствор, а затем уже устанавливают
титр этого раствора NH
4
CNS по стандартному раствору AgNO
3
.
Для приготовления 1 л 0.1 н. раствора роданида аммония необ-
ходима [М
Э
(NH
4
CNS)
= 1/1 M (NH
4
CNS)
= 76.120] следующая навеска
реактива:
а(NH
4
CNS) = 76.120⋅0.1 = 7.612 г.
Отвешивают на технических весах во взвешенном бюксе рас-
считанное количество роданида аммония. Затем осторожно переносят
навеску через воронку в склянку емкостью 1 л, туда же наливают отме-
ренное мерным цилиндром необходимое количество дистилированной
324
воды. Содержимое склянки тщательно перемешивают и затем присту-
пают к установке титра полученного раствора по стандартному раство-
ру AgNO
3
.
Установку титра раствора роданида аммония по нитрату серебра
проводят в присутствии индикатора - железо-аммонийных квасцов сле-
дующей формулы Fe
2
(SO
4
)
3
⋅(NH
4
)
2
SO
4
⋅24H
2
O, отличающихся от дру-
гих солей железа (III) наименьшей склонностью к гидролизу. При этом
протекают следующие реакции:
Ag
+
+ SCN
−
→ Ag SCN
Fe
3+
+ 3SCN
−
↔ Fe(SCN)
3
.
Бюретку заполняют раствором роданида аммония. В кониче-
скую колбу помещают 25 мл ранее приготовленного титрованного
раствора нитрата серебра известной концентрации, к которому прибав-
ляют две капли концентрированной азотной кислоты и 1 мл насыщен-
ного раствора индикатора. Титрование ведут при энергичном переме-
шивании. По мере приливания к титруемому раствору AgNO
3
стан-
дартного раствора NH
4
SCN появляется красное окрашивание, исче-
зающее при помешивании содержимого титровальной колбы. Незадол-
го до достижения точки эквивалентности цвет раствора переходит в
оранжево-красный. В точке эквивалентности раствор приобретает ко-
ричнево-красный оттенок. На этом титрование заканчивают и присту-
пают к расчету результатов анализа.
Поправку на индикатор определяют “холостым” опытом (как
было показано в работе “Установка титра 0.1 н. раствора нитрата
серебра по точной навеске хлорида натрия” в разделе “Поправка на
индикатор”).
Расчет титра и молярной концентрации эквивалентов
раствора NH
4
SCN
1. По титру раствора AgNO
3
T(NH
4
SCN
)
= М
Э
(NH
4
SCN)⋅T(AgNO
3
)⋅V(AgNO
3
)/
/М
Э
(AgNO
3
)⋅V(NH
4
SCN
)
С
эк
(NH
4
SCN
) = 1000⋅ T(NH
4
SCN
)/
М
Э
(NH
4
SCN).
2. По молярной концентрации эквивалентов AgNO
3
С
эк
(NH
4
SCN
) = С
эк
(AgNO
3
)⋅V(AgNO
3
)/ V(NH
4
SCN
)
T(NH
4
SCN
)
= N(NH
4
SCN
)⋅М
Э
(NH
4
SCN)/1000,
где T(NH
4
SCN
) и T(AgNO
3
) - титры растворов роданида аммония и
нитрата серебра (г/мл); М
Э
(AgNO
3
) и М
Э
(NH
4
SCN)
- молярные массы
эквивалентов нитрата серебра (169.9 г/моль) и роданида аммония
(76.120 г/моль); V(AgNO
3
) - объем титруемого вещества (аликвотный 
ретки стандартный раствор NH4SCN. При этом образуется осадок           воды. Содержимое склянки тщательно перемешивают и затем присту-
AgSCN.                                                                 пают к установке титра полученного раствора по стандартному раство-
       Образование осадка продолжается до тех пор, пока к исследуе-    ру AgNO3.
мому раствору не будет прибавлено достаточное количество титранта,           Установку титра раствора роданида аммония по нитрату серебра
эквивалентное содержанию Ag+ в анализируемом растворе. Лишняя          проводят в присутствии индикатора - железо-аммонийных квасцов сле-
капля раствора титранта NH4SCN, прибавленная после достижения          дующей формулы Fe2(SO4)3⋅(NH4)2SO4⋅24H2O, отличающихся от дру-
конечной точки (точки эквивалентности), вызывает появление кроваво-    гих солей железа (III) наименьшей склонностью к гидролизу. При этом
красного окрашивания вследствие взаимодействия ионов титранта с        протекают следующие реакции:
ионами индикатора:                                                                              Ag+ + SCN− → Ag SCN
                      Fe3+ + 3SCN− ↔ Fe(SCN)3                                               Fe + 3SCN− ↔ Fe(SCN)3 .
                                                                                               3+

       Для определения галогенидов и других анионов в качестве стан-         Бюретку заполняют раствором роданида аммония. В кониче-
дартных (титрованных) растворов применяют нитрат серебра и рода-       скую колбу помещают 25 мл ранее приготовленного титрованного
нид аммония.                                                           раствора нитрата серебра известной концентрации, к которому прибав-
       В отличие от метода Мора, метод Фольгарда обладает рядом        ляют две капли концентрированной азотной кислоты и 1 мл насыщен-
преимуществ:                                                           ного раствора индикатора. Титрование ведут при энергичном переме-
       1. Роданометрический метод применим для определения хлори-      шивании. По мере приливания к титруемому раствору AgNO3 стан-
дов, бромидов, иодидов, роданидов и ионов серебра.                     дартного раствора NH4SCN появляется красное окрашивание, исче-
       2. Метод применим для титрования кислых растворов, так как      зающее при помешивании содержимого титровальной колбы. Незадол-
осадок AgSCN нерастворим в кислотах. Это преимущество существен-       го до достижения точки эквивалентности цвет раствора переходит в
но при анализе серебряных сплавов, которые растворяют в кислотах, а    оранжево-красный. В точке эквивалентности раствор приобретает ко-
также при количественном определении галогенидов в сильнокислых        ричнево-красный оттенок. На этом титрование заканчивают и присту-
средах, так как галогениды в указанных растворах нельзя титровать по   пают к расчету результатов анализа.
методу Мора или в присутствии адсорбционных индикаторов.                     Поправку на индикатор определяют “холостым” опытом (как
       3. Другие ионы (Ba2+ , Pb2+ и др.), мешающие определению по     было показано в работе “Установка титра 0.1 н. раствора нитрата
методу Мора, в большинстве случаев не мешают определению по ме-        серебра по точной навеске хлорида натрия” в разделе “Поправка на
тоду Фольгарда.                                                        индикатор”).

     VI.3.2. Приготовление 0.1н. раствора роданида аммония                      Расчет титра и молярной концентрации эквивалентов
                                                                                                 раствора NH4SCN
       Раствор NH4CNS точной концентрации по навеске вещества
при- готовить нельзя, так как NH4CNS гигроскопичен. Поэтому снача-            1. По титру раствора AgNO3
ла готовят приблизительно 0.1н. раствор, а затем уже устанавливают                 T(NH4SCN ) = МЭ(NH4SCN)⋅T(AgNO3)⋅V(AgNO3 )/
титр этого раствора NH4CNS по стандартному раствору AgNO3.                                    /МЭ (AgNO3 )⋅V(NH4 SCN )
       Для приготовления 1 л 0.1 н. раствора роданида аммония необ-                Сэк (NH4SCN ) = 1000⋅ T(NH4SCN )/ МЭ(NH4SCN).
ходима [МЭ (NH4CNS) = 1/1 M (NH4CNS) = 76.120] следующая навеска              2. По молярной концентрации эквивалентов AgNO3
реактива:                                                                        Сэк (NH4SCN ) = Сэк (AgNO3 )⋅V(AgNO3 )/ V(NH4 SCN )
                  а(NH4CNS) = 76.120⋅0.1 = 7.612 г.                                  T(NH4SCN ) = N(NH4SCN )⋅МЭ(NH4SCN)/1000,
       Отвешивают на технических весах во взвешенном бюксе рас-        где T(NH4SCN ) и T(AgNO3) - титры растворов роданида аммония и
считанное количество роданида аммония. Затем осторожно переносят       нитрата серебра (г/мл); МЭ(AgNO3) и МЭ(NH4SCN) - молярные массы
навеску через воронку в склянку емкостью 1 л, туда же наливают отме-   эквивалентов нитрата серебра (169.9 г/моль) и роданида аммония
ренное мерным цилиндром необходимое количество дистилированной         (76.120 г/моль); V(AgNO3) - объем титруемого вещества (аликвотный


                                323                                                                   324

Страницы