ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
327
VI.3.4. Определение серебра в сплавах
Метод основан на растворении навески сплава серебра в азотной
кислоте и последующем титровании азотнокислого раствора 0.1н. рас-
твором роданида аммония в присутствии железо-аммонийных квасцов
в качестве индикатора:
3Ag + 4HNO
3
→ 3Ag
+
+ 3NO
3
−
+ NO + 2H
2
O;
Ag
+
+ SCN
−
→ AgSCN.
При избытке SCN
-
- ионов:
3SCN
−
+ Fe
3+
↔ Fe(SCN)
3
.
Рассчитанную навеску сплава (примерно 1-2 г) отвешивают на
часовом стекле сначала на технических, а затем на аналитических ве-
сах, помещают ее в фарфоровую чашку и растворяют в 5 мл умеренно
разбавленной азотной кислоты. Во время растворения чашку накрыва-
ют часовым стеклом, помещенным на стеклянный треугольник. Рас-
творение ведут при нагревании на водяной бане в вытяжном шкафу.
После растворения сплава содержимое чашки выпаривают до полного
удаления окислов азота, затем разбавляют 20 мл дистиллированной
воды и фильтруют в мерную колбу емкостью 250 мл. Фильтр тщатель-
но промывают водой. Объем раствора доводят дистиллированной во-
дой до метки и содержимое колбы перемешивают.
Следует иметь в виду, что в присутствии продуктов восстанов-
ления азотной кислоты (оксидов азота и азотистой кислоты) титрова-
ние приводит к искаженным результатам вследствие окисления SCN
−
и
образования окрашенного в красный цвет продукта взаимодействия
HNO
2
c NH
4
SCN. Поэтому удаление оксидов азота необходимо прово-
дить очень тщательно.
Для титрования отбирают пипеткой из мерной колбы аликвот-
ное количество полученного раствора, помещают в коническую колбу,
добавляют 1 мл индикатора и титруют роданидом аммония до появле-
ния неисчезающего красного окрашивания. Определение заканчивают
при получении трех сходящихся результатов.
В присутствии в анализируемом сплаве меди титруемый
раствор окрашивается в синий цвет. Поэтому для более точного
определения серебра применяют “свидетель”.
Расчеты
1. Количество серебра во взятой навеске по молярной концен-
трации эквивалентов роданида аммония:
g
Ag
= [М
ЭAg
N(NH
4
SCN)⋅V(NH
4
SCN)/1000](V
k
/V(AgNO
3
), г.
328
2. Количество серебра в пробе в %%:
g
Ag
(%) = g
Ag
⋅100/ a
сплава
,
где М
ЭAg
= 1/1 M
Ag
- молярная масса эквивалентов серебра (107.87
г/моль); С
эк
(NH
4
SCN) - молярная концентрация эквивалентов родани-
да аммония (моль/л); V(NH
4
SCN) - объем титранта роданида аммония в
точке эквивалентности, мл; V
k
- объем колбы с растворенным сплавом
серебра, мл;
V(AgNO
3
) - аликвотный объем раствора, содержащего се-
ребро, мл; a
сплава
-навеска сплава, содержащего серебро,г.
VI.4. МЕРКУРИМЕТРИЯ
VI.4.1. Характеристика метода
Меркуриметрический метод объемного анализа основан на при-
менении в качестве титрованного раствора солей окисной ртути (мер-
кури-ионов).
При взаимодействии Hg
2+
c хлоридами, бромидами, цианидами,
роданидами образуются слабодиссоциированные соединения, напри-
мер:
Hg
2+
+ Cl
−
↔ [HgCl]
+
;
Hg
2+
+ Cl
−
↔ HgCl
2
.
После достижения точки эквивалентности, когда титруемые ио-
ны галогенов полностью прореагируют с ионами ртути (II), в титруе-
мом растворе появляются избыточные Hg
2+
- ионы, которые обнаружи-
вают при помощи соответствующего индикатора, образующего с Hg
2+
- ионами характерные соединения.
При титровании иодидов образуется устойчивый комплекс:
Hg
2+
+ 4I
−
↔ [HgI
4
]
2−
.
В этом случае конечную точку титрования устанавливают по
образованию неисчезающей мути красного осадка иодида оксидной
ртути:
Hg
2+
+ [HgI
4
]
2−
↔ Hg[HgI
4
] или 2 HgI
2
,
появляющейся вблизи точки эквивалентности.
В качестве стандартных растворов для определения галогени-
дов, цианидов и роданидов применяют нитрат или перхлорат оксидной
ртути, а для определения ионов хорошо диссоциирующих солей ртути
- роданид аммония.
В качестве индикаторов применяют нитропруссид натрия, даю-
щий бесцветный осадок с Hg
2+
; дифенилкарбазон,
образующий синий
осадок; β-нитрозо-α-нафтол, внутрикомплексное соединение которого
с Hg
2+
красного цвета. Также было предложено применять нитрозоо-
VI.3.4. Определение серебра в сплавах 2. Количество серебра в пробе в %%:
gAg(%) = gAg ⋅100/ aсплава ,
Метод основан на растворении навески сплава серебра в азотной где МЭAg = 1/1 MAg - молярная масса эквивалентов серебра (107.87
кислоте и последующем титровании азотнокислого раствора 0.1н. рас- г/моль); Сэк (NH4SCN) - молярная концентрация эквивалентов родани-
твором роданида аммония в присутствии железо-аммонийных квасцов да аммония (моль/л); V(NH4SCN) - объем титранта роданида аммония в
в качестве индикатора: точке эквивалентности, мл; Vk - объем колбы с растворенным сплавом
3Ag + 4HNO3 → 3Ag+ + 3NO3− + NO + 2H2O; серебра, мл; V(AgNO3) - аликвотный объем раствора, содержащего се-
Ag+ + SCN− → AgSCN. ребро, мл; aсплава-навеска сплава, содержащего серебро,г.
При избытке SCN- - ионов:
3SCN− + Fe3+ ↔ Fe(SCN)3 . VI.4. МЕРКУРИМЕТРИЯ
Рассчитанную навеску сплава (примерно 1-2 г) отвешивают на
часовом стекле сначала на технических, а затем на аналитических ве- VI.4.1. Характеристика метода
сах, помещают ее в фарфоровую чашку и растворяют в 5 мл умеренно
разбавленной азотной кислоты. Во время растворения чашку накрыва- Меркуриметрический метод объемного анализа основан на при-
ют часовым стеклом, помещенным на стеклянный треугольник. Рас- менении в качестве титрованного раствора солей окисной ртути (мер-
творение ведут при нагревании на водяной бане в вытяжном шкафу. кури-ионов).
После растворения сплава содержимое чашки выпаривают до полного При взаимодействии Hg2+ c хлоридами, бромидами, цианидами,
удаления окислов азота, затем разбавляют 20 мл дистиллированной роданидами образуются слабодиссоциированные соединения, напри-
воды и фильтруют в мерную колбу емкостью 250 мл. Фильтр тщатель- мер:
но промывают водой. Объем раствора доводят дистиллированной во- Hg2+ + Cl− ↔ [HgCl]+ ;
дой до метки и содержимое колбы перемешивают. Hg2+ + Cl− ↔ HgCl2 .
Следует иметь в виду, что в присутствии продуктов восстанов- После достижения точки эквивалентности, когда титруемые ио-
ления азотной кислоты (оксидов азота и азотистой кислоты) титрова- ны галогенов полностью прореагируют с ионами ртути (II), в титруе-
ние приводит к искаженным результатам вследствие окисления SCN− и мом растворе появляются избыточные Hg2+ - ионы, которые обнаружи-
образования окрашенного в красный цвет продукта взаимодействия вают при помощи соответствующего индикатора, образующего с Hg2+
HNO2 c NH4SCN. Поэтому удаление оксидов азота необходимо прово- - ионами характерные соединения.
дить очень тщательно. При титровании иодидов образуется устойчивый комплекс:
Для титрования отбирают пипеткой из мерной колбы аликвот- Hg2+ + 4I− ↔ [HgI4 ]2−.
ное количество полученного раствора, помещают в коническую колбу, В этом случае конечную точку титрования устанавливают по
добавляют 1 мл индикатора и титруют роданидом аммония до появле- образованию неисчезающей мути красного осадка иодида оксидной
ния неисчезающего красного окрашивания. Определение заканчивают ртути:
при получении трех сходящихся результатов. Hg2+ + [HgI4 ]2− ↔ Hg[HgI4 ] или 2 HgI2 ,
В присутствии в анализируемом сплаве меди титруемый появляющейся вблизи точки эквивалентности.
раствор окрашивается в синий цвет. Поэтому для более точного В качестве стандартных растворов для определения галогени-
определения серебра применяют “свидетель”. дов, цианидов и роданидов применяют нитрат или перхлорат оксидной
ртути, а для определения ионов хорошо диссоциирующих солей ртути
Расчеты - роданид аммония.
В качестве индикаторов применяют нитропруссид натрия, даю-
1. Количество серебра во взятой навеске по молярной концен- щий бесцветный осадок с Hg2+ ; дифенилкарбазон, образующий синий
трации эквивалентов роданида аммония: осадок; β-нитрозо-α-нафтол, внутрикомплексное соединение которого
gAg = [МЭAg N(NH4SCN)⋅V(NH4SCN)/1000](Vk/V(AgNO3), г. с Hg2+ красного цвета. Также было предложено применять нитрозоо-
327 328
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 162
- 163
- 164
- 165
- 166
- …
- следующая ›
- последняя »
