Химические методы анализа - 163 стр.

объем титруемого раствора Vпип), мл; V(NH4SCN) - объем титранта в          При этом Cl− -ионы осаждают избытком раствора AgNO3 в мерной
точке эквивалентности, мл.                                                 колбе, доводят объем раствора до метки, смесь взбалтывают 5-10 мин и
                                                                           отфильтровывают по частям через сухой фильтр. Первые порции
                  VI.3.3.Определение ионов хлора                           фильтрата отбрасывают. Аликвотные части фильтрата (25 мл из 250
           в растворимых хлоридах по методу Фольгарда                      мл) титруют роданидом аммония.
                                                                                  Для проведения анализа по методу Фольгарда готовят 250 мл
       Определение Cl− - ионов по методу Фольгарда основано на при-        ∼0.1 н. раствора NaCl, навеску вычисляют по формуле:
менении метода обратного титрования. Хлорид-ионы сначала осажда-                           а = 58.443⋅0.1⋅250/1000 = 1.4612 г NaCl.
ют определенным объемом стандартного раствора AgNO3 , взятого с                   Рассчитанную навеску хлорида натрия осторожно переносят в
избытком. Затем оттитровывают не вступивший в реакцию с хлоридом           мерную колбу и тщательно смывают остатки NaCl с бюкса и воронки
избыток AgNO3 стандартным раствором NH4SCN в присутствии желе-             дистиллированной водой. Сначала навеску растворяют в небольшом
зо-аммонийных квасцов в качестве индикатора. По разности результа-         количестве воды, а затем наполняют мерную колбу до метки, закрыва-
тов двух титрований определяют объем раствора AgNO3, израсходо-            ют пробкой и содержимое колбы тщательно перемешивают. Титрован-
ванного на осаждение Сl− - ионов. Таким образом, последовательно           ные растворы нитрата серебра и роданида аммония помещают в две
протекают три реакции:                                                     различные бюретки. Отбирают из мерной колбы в коническую титро-
                            Ag+ + Cl− → AgCl;                              вальную колбу аликвотный объем раствора хлорида натрия, добавляют
                          Ag+ + SCN−→ Ag SCN;                              2 капли азотной кислоты, 1 мл раствора индикатора и прибавляют от-
                       Fe + 3SCN− ↔ Fe(SCN)3 .
                         3+                                                меренный избыток раствора нитрата серебра (50 мл). Затем приступают
       Однако в тот момент, когда избыток Ag+ будет оттитрован ро-         к титрованию полученной смеси титрованным раствором роданида
данидом, избыток SCN− вступает, кроме того, в реакцию с AgCl:              аммония до появления красного окрашивания раствора. Определение
                      AgCl + SCN− ↔ Ag SCN + Cl−.                          повторяют еще 2-3 раза.
       Так как роданид серебра (ПРAgSCN = 10−12 ) менее растворим, чем            В случае необходимости выпавший осадок отфильтровыва-
хлорид серебра (ПРAgCl = 1.7⋅10−10 ), то указанное равновесие сдвигается   ют и ведут определение, как описано выше.
слева направо.
                                                                                                         Расчеты
       В момент равновесия отношение [Cl−]/[SCN−] равно отношению
ПРAgCl / ПРAgSCN :
                                                                                  1. Количество NaCl во взятой навеске по молярной концентра-
          [Cl−]/[SCN−] = ПРAgCl / ПРAgSCN = 1.7⋅10−10 /10−12 = 170,
                                                                           ции эквивалентов нитрата серебра и роданида аммония:
т.е. равновесие устанавливается тогда, когда величина [SCN−] станет в                        gNaCl = МЭNaCl[Сэк (AgNO3)V(AgNO3)-
170 раз меньше величины [Cl−]. В момент равновесия                                         - Сэк (NH4SCN)V(NH4SCN)]/(Vk/VNaCl), г
            [Cl−] = (ПРAgCl )1/2 = (1.7⋅10−10)1/2 = 1.3⋅10−5 моль/л.              2. Количество хлорида натрия в пробе в %%:
       Следовательно, в точке эквивалентности при избытке SCN− и                                    gNaCl (%) = gNaCl ⋅100/aNaCl ,
установившемся равновесии [SCN−] = 1.3⋅10−5 /170 = 8⋅10−5 моль/л.          где МЭNaCl - молярная масса эквивалентов хлорида натрия (моль/л); Сэк
       Таким образом, равновесие установится тогда, когда практиче-        (AgNO3) и Сэк (NH4SCN) - молярные концентрации эквивалентов нит-
ски весь избыток SCN− вступит в реакцию двойного обмена с AgCl.            рата серебра и роданида аммония (моль/л); V(AgNO3) -объем раствора
Поэтому конечную точку титрования трудно заметить, так как поя-            нитрата серебра, добавленного в избытке для обработки хлорида на-
вившееся розово-красное окрашивание, вызываемое образованием               трия, мл; V(NH4SCN) - объем титранта в точке эквивалентности при
Fe(SCN)3, быстро исчезает вследствие реакции:                              обратном титровании избытка хлорида серебра, мл; Vk - объем колбы с
              Fe(SCN)3 + 3AgCl → Fe3+ + 3Cl− + 3AgSCN.                     растворенной пробой хлорида натрия, мл; VNaCl - аликвотный объем
       Для предупреждения этой реакции применяют различные спо-            раствора хлорида натрия, мл; aNaCl - навеска хлорида натрия, г.
собы. Наиболее эффективно отделение осадка AgCl фильтрованием.


                                  325                                                                      326