Химические методы анализа - 223 стр.

              IX.1.3. Типы систематических ошибок                                           IX.1.3.3. Ошибки метода

     В основе систематических ошибок лежат индивидуальные                     Систематические ошибки часто возникают вследствие отклоне-
ошибки экспериментатора, ошибки измерительных приборов,                ния поведения реагентов или реакций, на которых основано определе-
ошибки метода анализа, а также любое их сочетание.                     ние, от идеального. Причинами таких отклонений могут быть малая
                                                                       скорость реакций, неполнота их протекания, неустойчивость каких-
                IX.1.3.1. Индивидуальные ошибки                        либо веществ, неспецифичность большинства реагентов и протекание
                                                                       побочных реакций, мешающих процессу определения. Например, в
       Эти ошибки возникают в результате незнания, небрежности,        гравиметрическом анализе перед экспериментатором стоит задача вы-
предвзятости или других физических недостатков экспериментатора.       деления определяемого элемента в виде возможно более чистого осад-
Например, они могут появиться при неправильном перенесении пробы,      ка. Если же осадок не удается хорошо промыть, он будет загрязнен
из-за пренебрежения температурными поправками для измерительных        посторонними примесями и масса его будет завышена. С другой сто-
приборов, при промывании осадков или при неверной записи показа-       роны, иногда многократное промывание, необходимое для удаления
ний прибора.                                                           загрязнений, может привести к потере заметного количества осадка
       Индивидуальная ошибка, связанная с физическим недостатком,      вследствие его растворимости. В результате возникает систематиче-
встречается у людей, например, с различной степенью дальтонизма, с     ская отрицательная ошибка. В любом случае тщательность проведения
трудом обнаруживающих изменения окраски, что немаловажно в ана-        операции сводится на нет систематической ошибкой, обусловленной
лизе.                                                                  методом анализа.
       Существенным источником ошибок, которого надо постоянно               В титриметрическом анализе часто встречается методическая
остерегаться, является личное предубеждение или предвзятость.          ошибка, связанная с добавлением некоторого избытка реагента по от-
Экспериментатор непроизвольно старается снять показание прибора        ношению к теоретическому количеству, необходимому для изменения
так, чтобы улучшить воспроизводимость серии результатов или полу-      окраски индикатора, по которой судят о конце реакции. В конечном
чить результат, как можно более близкий к некоему предвзятому зна-     итоге правильность всего анализа определяется спецификой того само-
чению действительной величины измерения. Чтобы избежать такого         го явления, которое лежит в основе определения.
рода систематических ошибок, не надо забывать о некоторых недос-             Еще один тип методических ошибок иллюстрируется рис.7.1.
татках человеческого организма и стараться быть объективным при        Определение серы в органических соединениях основано на окислении
проведении наблюдений и при замере тех или иных характеристик.         образца. Отрицательная ошибка в результатах аналитиков 3 и 4 связа-
                                                                       на, по-видимому, с неполным окислением соединений серы и соответ-
               IX.1.3.2. Инструментальные ошибки                       ственно с потерей ее в ходе определения.

        Инструментальные ошибки обусловлены несовершенством                        IX.1.3.4. Влияние систематической ошибки
приборов, с которыми работает аналитик, или влиянием на них внеш-                             на результаты анализа
них факторов. Например, объем мерной посуды (бюреток, пипеток,
мерных колб и др.) часто немного отличается от объема, установленно-         Систематические ошибки обычно делятся на две категории: по-
го при ее калибровке, особенно если температура, при которой эта по-   стоянные и изменяющиеся.
суда используется, существенно отличается от температуры при ка-              Постоянные ошибки. В любом конкретном анализе постоян-
либровке, что на практике встречается сплошь и рядом. Систематиче-     ная ошибка сказывается тем сильнее, чем меньше количество измеряе-
ские ошибки этого типа можно исключить, калибруя мерную посуду         мого вещества или чем меньше объем анализируемого раствора, если
при соответствующей температуре, что требует дополнительного вре-      имеется в виду объемный анализ определяемого вещества. Примером
мени и соответствующей аппаратуры, в частности, термостата.            служат те же потери при промывании осадка за счет его растворимо-
                                                                       сти.


                                445                                                                   446