Химические методы анализа - 224 стр.

       Пример. Предположим, что по методике следует промыть оса-        ва приборов искажаются вследствие износа, коррозии или небрежного
док водой объемом 200 мл и что при этом теряется 0.50 мг осадка. Если   обращения.
масса осадка 500 мг, то относительная ошибка за счет растворимости            Большинство индивидуальных ошибок можно свести к миниму-
составляет (0.50⋅100/500) = -0.1%. Потеря такого же количества веще-    му благодаря тщательности, скрупулезности и самоконтролю. На-
ства при промывании 50 мг осадка даст относительную ошибку, рав-        пример, многие исследователи развивают в себе привычку перепрове-
ную -1.0%.                                                              рять показания приборов, записи в журнале и свои расчеты.
       Другим примером постоянной ошибки служит избыточный объ-
ем реагента, необходимый для изменения окраски в титриметрическом                     IX.1.4.2. Обнаружение ошибок метода
анализе. Объем этот обычно мал и не зависит от общего объема реа-
гента, затраченного на титрование. И снова относительная ошибка бу-           Ошибки метода обнаружить трудно. Кроме того, компенсация их
дет тем выше, чем больше общий объем. Одним из путей снижения           влияния часто затруднительна. Обнаружить систематическую ошибку
постоянной ошибки будет выбор разумного количества пробы в              такого рода можно с помощью приемов, описанных ниже.
соответствии с выбранным методом анализа.
       Изменяющиеся ошибки. Посторонние примеси, если влияние их                      IX.1.4.3. Анализ стандартных образцов
не устранено каким-либо способом, приводят к одной из разновидно-
стей линейно изменяющихся ошибок. Например, метод определения                 Чтобы выявить систематическую ошибку метода, анализируют
меди включает реакцию иона меди (II) с йодидом калия с последую-        образцы, состав которых известен и близок к составу анализируемого
щим измерением количества выделившегося йода. Если при этом при-        материала. Стандартные образцы должны быть приготовлены очень
сутствует железо (III), то оно также будет вытеснять йод из йодида      тщательно и чтобы концентрация определяемого компонента была из-
калия. Если не принять мер для предотвращения влияния железа (III),     вестна с высокой степенью надежности. Изготовить образец, состав
анализ приведет к завышенному процентному содержанию меди, так          которого действительно правильно бы представлял сложное вещество,
как выделившийся йод отвечает суммарному количеству меди и железа       часто трудно или вовсе невозможно.
в пробе. Величина этой ошибки определяется степенью загрязнения               Государственная служба стандартных образцов (ГССО) с Рос-
образца железом, и относительный эффект не зависит от количества        сийским научно-исследовательским центром стандартных образцов в г.
анализируемой пробы. Если, например, удвоить размер пробы, то ко-       Екатеринбурге (РНИИЦ СО) располагает большим количеством мно-
личество йода, вытесненного как медью, так и примесью железа, также     гих известных веществ, тщательно проанализированных на содержание
удвоится. Абсолютная ошибка при этом возрастает также в два раза, в     одного или нескольких компонентов. Такие стандартные вещества иг-
то время как относительная ошибка останется такой же.                   рают важную роль при проверке правильности аналитичеcких методов.
                                                                        Например, государственная система стандартных образцов предусмат-
           IX.1.4. Проявление систематической ошибки                    ривает изготовление, аттестацию и распространение образцов главным
                                                                        образом силами различных министерств и ведомств. Так, Институт
      Cистематические ошибки часто бывают довольно велики. Тем не       стандартных образцов Министерства промышленности готовит много-
менее их трудно обнаружить, поскольку не существует надежного про-      численные стандартные образцы черных металлов, сплавов, флюсов и
стого способа, позволяющего выявить наличие или отсутствие такого       т.д.
рода ошибок.
             IX.1.4.1. Обнаружение инструментальных                                 IX.1.4.4. Анализ независимыми методами
                     и индивидуальных ошибок
                                                                              Выполнение анализа независимым методом с известной точно-
     Инструментальные ошибки обычно обнаруживают и исправляют           стью параллельно с используемым при исследовании методом особен-
при калибровке приборов. Желательно периодически проводить ка-          но важно, если отсутствуют образцы с известной степенью чистоты.
либровку оборудования, поскольку со временем показания большинст-       Независимый метод не должен походить на используемый для умень-


                                447                                                                    448