Химические методы анализа - 236 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

471
lnf = β⋅lna + γ⋅lnb + δ⋅lnc,
(/a)lnf = β/a, (/b)lnf = γ/b, (/c)lnf = δ/c,
ε
z
2
= β
2
⋅∆a
2
/a
ср
2
+ γ
2
⋅∆b
2
/b
ср
2
+ δ
2
⋅∆c
2
/c
ср
2
= β
2
⋅ε
a
2
+ γ
2
⋅ε
b
2
+ δ
2
⋅ε
c
2
,
т.е.
ε
z
= (β
2
⋅ε
a
2
+ γ
2
⋅ε
b
2
+ δ
2
⋅ε
c
2
)
1/2
.
Рассмотрим несколько частных случаев.
а) Погрешность суммы двух величин:
z = a + b ;
z = (a
2
+ b
2
)
1/2
;
ε
z
= (a
2
+ b
2
)
1/2
/(a
ср
+ b
cр
).
б) Погрешность разности двух величин:
z = a – b ;
z = (a
2
+ b
2
)
1/2
;
ε
z
= (a
2
+ b
2
)
1/2
/(a
ср
- b
cр
).
Видно, что при одной и той же величине абсолютной погрешно-
сти
z , т.е. при одной и той же величине
a и
b, относительная по-
грешность разности может быть значительно больше относительной
погрешности суммы при близких значениях а
ср
и b
ср
.
в) Погрешность произведения двух величин:
z = ab ;
z = (b
ср
2
⋅∆a
2
+ a
ср
2
⋅∆b
2
)
1/2
;
ε
z
= (ε
a
2
+ ε
b
2
)
1/2
;
г) Погрешность отношения двух величин:
z = a/b ;
z = [(1/b
ср
2
)⋅∆a
2
+ (a
ср
2
/b
4
)⋅∆b
2
]
1/2
;
ε
z
= (ε
a
2
+ ε
b
2
)
1/2
.
Следует отметить, что если косвенные измерения проводятся в
невоспроизводимых условиях, то значения функции вычисляются для
каждого отдельного измерения, а границы доверительного интервала
определяют в результате обработки вычисленных результатов косвен-
ных измерений, т.е. самих функций, так же как это выполняется для
прямых измерений.
Пример. При определении коэффициента вязкости жидкости
путем изучения движения твердых шариков разного диаметра в этой
жидкости получены результаты, представленные в табл. 9.9.
Поскольку величины, представленные ниже таблицы, известны с
достаточно большой точностью, то можно пренебречь погрешностями
измерений этих величин, а также приборными погрешностями при из-
мерении радиуса шарика и времени. Все величины взяты с тремя зна-
чащими цифрами.
472
Таблица 9.9
r
ш
10
4
, м
t, сек
r
ш
10
4
, м
t, сек
1 2.92 27.0 5 2.47 37.5
2 2.81 29.0 6 3.37 20.2
3 3.04 24.8 7 3.26 22.9
4 3.37 20.1 - - -
ρ
ж
= 1.24 г/см
3
= 1.24
10
3
кг/м
3
;
ρ
ш
= 9.70 г/см
3
= 9.70
10
3
кг/м
3
; g = 981
см/сек
2
= 9.81 м/сек
2
; l =7.80 см =7.80
10
-2
м; R = 1.45 см = 1.4510
-2
м. Здесь
r
ш
- радиус твердого шарика, t - время прохождения шариком расстояния l
с установившейся скоростью v,
ρ
ж
- плотность жидкости,
ρ
ш
- плотность
твердого шарика, g - ускорение
Значения коэффициента вязкости вычисляются на основании за-
кона Стокса по формуле
η = (2/9)gr
m
2
(ρ
ш
- ρ
ж
)/v(1 + 2.4r/R),
учитывающей поправку на влияние конечного диаметра сосуда с жид-
костью.
Таблица 9.10
r
ш
2
10
4
м
2
v10
3
,
м/сек
r
ш
2
/v10
5
,
м/сек
1+2.4
r/R (r
2
/v)
(1+2.4
r/R)
-1
10
5
1. 8.53 2.89 2.95 1.05 2.81
2. 7.90 2.69 2.94 1.05 2.80
3. 9.24 3.14 2.94 1.05 2.80
4. 11.4 3.88 2.94 1.05 2.79
5. 6.10 2.08 2.93 1.04 2.82
6. 11.4 3.86 2.94 1.05 2.79
7. 10.6 3.41 3.11 1.05 2.96
Вычислим сначала постоянный множитель
(2/9)g(ρ
ш
-ρ
ж
) = (2/9)9.818.4610
3
м/сек
2
кг/м
3
= 1.84410
4
н/м
3
,
а затем вычислим переменные величины (табл. 9.10)
Рассматривая полученные значения коэффициента динамиче-
ской вязкости, видим, что значение седьмого измерения резко выделя-
ется по сравнению с остальными. Поэтому прежде всего следует выяс-
нить, не является ли это измерение промахом (грубой ошибкой).
Для этой цели представим табл. 9.11 отклонений и квадратов от-
клонений
η
i
от произвольно выбранного значения
η
0
= 0.520 н
сек/м
2
.
Среднее значение
η
ср
, полученное в результате всей серии из се-
ми измерений, равно:
η
ср
= η
0
+ (1/n)⋅Σ(η
i
- η
0
) = 0.520 + 410
-3
/7 = 0.5206 н
сек/м
2
,
причем
                            lnf = β⋅lna + γ⋅lnb + δ⋅lnc,                                                                                            Таблица 9.9
                 (∂/∂a)lnf = β/a, (∂/∂b)lnf = γ/b, (∂/∂c)lnf = δ/c,                    №         rш⋅104, м        t, сек         №         rш⋅104, м t, сек
       εz2 = β2⋅∆a2/aср2 + γ2⋅∆b2/bср2 + δ2⋅∆c2/cср2 = β2⋅εa2 + γ2⋅εb2 + δ2⋅εc2,       1           2.92            27.0          5           2.47      37.5
т.е.                                                                                   2           2.81            29.0          6           3.37      20.2
                      εz = (β2⋅εa2 + γ2⋅εb2 + δ2⋅εc2)1/2 .                             3           3.04            24.8          7           3.26      22.9
      Рассмотрим несколько частных случаев.                                            4           3.37            20.1          -             -       -
      а) Погрешность суммы двух величин:                                           ρж = 1.24 г/см3 = 1.24⋅103 кг/м3; ρш = 9.70 г/см3 = 9.70⋅103 кг/м3; g = 981
                                  z=a+b;                                           см/сек2 = 9.81 м/сек2; l =7.80 см =7.80⋅10-2м; R = 1.45 см = 1.45⋅10-2м. Здесь
                             ∆z = (∆a2 + ∆b2)1/2 ;                                 rш - радиус твердого шарика, t - время прохождения шариком расстояния l
                       εz = (∆a2 + ∆b2)1/2/(aср + bcр).                            с установившейся скоростью v, ρж - плотность жидкости, ρш - плотность
      б) Погрешность разности двух величин:                                        твердого шарика, g - ускорение
                                    z=a–b;                                               Значения коэффициента вязкости вычисляются на основании за-
                              ∆z = (∆a2 + ∆b2)1/2 ;                                кона Стокса по формуле
                         εz = (∆a2 + ∆b2)1/2/(aср - bcр).                                           η = (2/9)⋅g⋅rm2⋅ (ρш - ρж)/v⋅(1 + 2.4⋅r/R),
      Видно, что при одной и той же величине абсолютной погрешно-                  учитывающей поправку на влияние конечного диаметра сосуда с жид-
сти ∆z , т.е. при одной и той же величине ∆a и ∆b, относительная по-               костью.
грешность разности может быть значительно больше относительной                                                                                   Таблица 9.10
погрешности суммы при близких значениях аср и bср.                                   №       2
                                                                                           rш ⋅10 4       3
                                                                                                      v⋅10 ,       2
                                                                                                                rш /v⋅10 ,5
                                                                                                                                1+2.4⋅r/R          (r2/v)⋅
                                                                                               2
      в) Погрешность произведения двух величин:                                              м        м/сек        м/сек                     ⋅(1+2.4⋅r/R)-1 ⋅105
                                   z = a⋅b ;                                          1.    8.53       2.89         2.95           1.05             2.81
                        ∆z = (bср2⋅∆a2 + aср2⋅∆b2)1/2 ;                               2.    7.90       2.69         2.94           1.05             2.80
                              εz = (εa2 + εb2)1/2 ;                                   3.    9.24       3.14         2.94           1.05             2.80
      г) Погрешность отношения двух величин:                                          4.    11.4       3.88         2.94           1.05             2.79
                                   z = a/b ;                                          5.    6.10       2.08         2.93           1.04             2.82
                    ∆z = [(1/bср2)⋅∆a2 + (aср2/b4)⋅∆b2]1/2 ;                          6.    11.4       3.86         2.94           1.05             2.79
                              εz = (εa2 + εb2)1/2 .                                   7.    10.6       3.41         3.11           1.05             2.96
      Следует отметить, что если косвенные измерения проводятся в
невоспроизводимых условиях, то значения функции вычисляются для                           Вычислим сначала постоянный множитель
каждого отдельного измерения, а границы доверительного интервала                        (2/9)⋅g⋅(ρш-ρж) = (2/9)⋅9.81⋅8.46⋅103 м/сек2⋅кг/м3 = 1.844⋅104 н/м3,
определяют в результате обработки вычисленных результатов косвен-                   а затем вычислим переменные величины (табл. 9.10)
ных измерений, т.е. самих функций, так же как это выполняется для                         Рассматривая полученные значения коэффициента динамиче-
прямых измерений.                                                                  ской вязкости, видим, что значение седьмого измерения резко выделя-
      Пример. При определении коэффициента вязкости жидкости                       ется по сравнению с остальными. Поэтому прежде всего следует выяс-
путем изучения движения твердых шариков разного диаметра в этой                    нить, не является ли это измерение промахом (грубой ошибкой).
жидкости получены результаты, представленные в табл. 9.9.                                 Для этой цели представим табл. 9.11 отклонений и квадратов от-
      Поскольку величины, представленные ниже таблицы, известны с                  клонений ηi от произвольно выбранного значения η0 = 0.520 н⋅сек/м2.
достаточно большой точностью, то можно пренебречь погрешностями                           Среднее значение ηср, полученное в результате всей серии из се-
измерений этих величин, а также приборными погрешностями при из-                   ми измерений, равно:
мерении радиуса шарика и времени. Все величины взяты с тремя зна-                         ηср = η0 + (1/n)⋅Σ(ηi - η0) = 0.520 + 4⋅10-3/7 = 0.5206 н⋅сек/м2,
чащими цифрами.                                                                    причем


                                         471                                                                               472